炼焦煤气精制工艺详解
系统解析焦炉煤气净化全流程——初冷、鼓风、脱硫脱氰、脱氨、终冷脱萘、洗苯脱苯与环保治理技术
焦炉煤气精制概述
焦炉煤气是炼焦过程中产生的副产煤气,每吨干煤约产生 300~350m³ 荒煤气。荒煤气中含有大量杂质,包括焦油雾、萘、苯、氨、硫化氢、氰化氢等,必须经过净化精制才能作为燃料或化工原料使用。焦炉煤气精制的目标是:脱除有害杂质以满足环保排放和用户质量要求;回收焦油、硫磺、硫酸铵、粗苯等高价值化工产品;为钢铁企业提供优质燃气。焦炉煤气的净化通过煤气冷却、脱萘、除焦油、脱硫、脱氨、脱苯以及增压输送等步骤实现,煤气净化设备设置在鼓风机后称为正压流程,设置在鼓风机前称为负压流程。[reference:0]
荒煤气
80~85℃ 含焦油、萘、氨等
初冷鼓风
冷却至 20~25℃
脱硫脱氰
H₂S ≤20mg/m³
脱氨
NH₃ ≤0.03g/m³
终冷脱萘
萘 ≤50mg/m³
洗苯脱苯
苯 ≤2g/m³
净煤气
外供或回炉使用
杂质脱除
脱除焦油、萘、苯、氨、H₂S、HCN 等杂质,保证净煤气质量满足用户要求。
化产品回收
回收焦油、硫磺、硫酸铵、粗苯等高价值化工产品,提升炼焦工序经济效益。
燃气供应
为高炉热风炉、焦炉加热、轧钢加热炉等用户提供洁净燃气,热值约 17~19MJ/m³。
环保达标
满足《炼焦化学工业污染物排放标准》(GB 16171-2012) 及超低排放要求。
全流程工艺路线
焦炉煤气精制的主流工艺路线可分为正压流程和全负压流程。全负压流程将初冷器、电捕焦油器、脱硫塔、洗氨塔和洗苯塔等全部净化设备设置在鼓风工序前,使这些设备均在负压状态下操作,解决了正压流程中鼓风机后煤气温度上升带来的问题,并且不必设置煤气终冷或中冷系统,简化了工艺流程,降低了煤气系统的阻力和系统总能耗。[reference:1]
| 工序 | 主要功能 | 关键设备 | 出口煤气温度 |
|---|---|---|---|
| 初冷 | 荒煤气冷却、焦油冷凝、萘析出 | 横管初冷器、氨水喷洒系统 | 20~25℃ |
| 电捕焦油 | 脱除焦油雾滴 | 电捕焦油器 | 20~25℃ |
| 鼓风 | 煤气增压输送 | 离心式煤气鼓风机 | 升温 10~15℃ |
| 脱硫脱氰 | 脱除 H₂S、HCN | 脱硫塔、再生塔 | 30~35℃ |
| 脱氨 | 脱除 NH₃,回收硫酸铵 | 喷淋饱和器、结晶槽 | 50~55℃ |
| 终冷脱萘 | 冷却煤气、脱除萘 | 横管终冷塔、洗萘系统 | 23~28℃ |
| 洗苯脱苯 | 吸收苯类物质,回收粗苯 | 洗苯塔、脱苯塔、管式炉 | 25~28℃ |
荒煤气杂质含量与净化目标
正压流程 vs 全负压流程
| 对比项 | 正压流程 | 全负压流程 |
|---|---|---|
| 鼓风机位置 | 净化设备之前 | 净化设备之后 |
| 终冷系统 | 需要设置 | 不需设置 |
| 煤气阻力 | 较大 | 较小 |
| 低温水用量 | 较多 | 较少 |
| 系统总能耗 | 较高 | 较低 |
煤气初冷与鼓风
从焦炉集气管来的荒煤气温度约 80~85℃,含有大量水蒸气、焦油蒸气和萘蒸气,必须冷却至 20~25℃ 才能进行后续净化。初冷工序是焦炉煤气净化的第一道关口,其冷却效果直接影响后续设备运行稳定性和化产品回收率。
横管初冷器结构与工作原理
初冷系统关键控制参数
| 参数 | 控制范围 | 说明 |
|---|---|---|
| 初冷器出口煤气温度 | 20~25℃ | 温度过高会影响后续脱硫效果,过低则增加制冷能耗 |
| 循环水出口温度 | ≤40℃ | 循环水回水温度,过高会影响冷却效果 |
| 低温水温度 | 16~18℃ | 由制冷站提供,用于下段深冷 |
| 初冷器阻力 | ≤1.5 kPa | 阻力升高说明管壁结垢或积萘,需清洗 |
| 鼓风机出口压力 | 15~25 kPa | 根据后续系统阻力确定 |
脱硫脱氰工艺(HPF法)
焦炉荒煤气中一般含硫化氢 4~8g/m³、含氨 4~9g/m³、含氰化氢 0.5~1.5g/m³。硫化氢及其燃烧产物二氧化硫对人身均有毒性,氰化氢的毒性更强,氰化氢和氨在燃烧时生成氮氧化物。H₂S 和 HCN 是形成酸雨的主要物质,必须脱除。[reference:5]HPF 法脱硫是目前国内焦化厂应用最广泛的湿式氧化脱硫脱氰工艺,以煤气自身的氨为碱源,以 HPF(醌钴铁类)复合型催化剂催化氧化,具有脱硫脱氰效率高、流程短、不需外加碱、催化剂用量小、操作费用低等优点。[reference:6]
HPF 催化剂与反应机理
反应过程:H₂S、HCN 在氨介质存在下溶解吸收,然后在 HPF 催化剂作用下被湿式氧化形成元素硫、硫氰酸盐等,脱硫液在空气氧化过程中得以再生循环使用。最终 H₂S 以元素硫形式、HCN 以硫氰酸盐形式被除去。整个过程分为吸收反应、催化反应、再生反应和副反应。[reference:10]
HPF 法关键控制参数
| 参数 | 控制范围 | 说明 |
|---|---|---|
| 脱硫液温度 | 35℃ 左右 | 可获得较理想的脱硫效果[reference:11] |
| PDS 浓度 | 30×10⁻⁶ | 催化剂浓度,过低脱硫效率下降[reference:12] |
| 复盐浓度 | ≤150~250 mg/L | 每天定时置换脱硫液,防止副盐累积堵塞塔体[reference:13] |
| 塔后 H₂S | ≤20 mg/m³ | 脱硫效率可达 96~99%[reference:14] |
| 塔后 HCN | ≤0.5 g/m³ | 脱氰效率约 80%[reference:15] |
脱硫效率
96~99%
脱氰效率
≈80%
硫磺收率
≈60%
废液量
300~500
kg/(10³m³·h)
脱氨工艺
焦炉煤气中的氨含量一般约 4~9g/m³。氨若不脱除,在煤气燃烧时生成氮氧化物污染大气,同时会在洗苯过程中被洗油吸收导致洗油质量恶化、洗油单耗提高,还会造成脱苯装置设备腐蚀。因此,焦炉煤气必须进行脱氨净化,一般要求煤气中氨含量控制在 0.03g/m³ 以下。[reference:16]
饱和器法(主流工艺)
脱氨工艺对比
| 工艺 | 产品 | 出口氨含量 | 特点 |
|---|---|---|---|
| 喷淋饱和器法 | 硫酸铵 | ≤0.03 g/m³ | 主流工艺,与 HPF 法配套使用[reference:20] |
| 酸洗塔法 | 硫酸铵 | ≤0.03 g/m³ | 生产大颗粒结晶,操作弹性大 |
| 磷酸吸铵法 | 无水氨 | ≤0.03 g/m³ | 产品价值高,但流程复杂、投资大[reference:21] |
终冷与脱萘工艺
经脱氨后的煤气温度约 50~55℃,含有一定量的萘蒸气。萘在低温下会结晶析出,堵塞管道和设备,因此需要在终冷工序中同时完成煤气冷却和脱萘。终冷脱萘可选择油洗与水洗结合,通常用热焦油洗萘后再用冷水喷洒煤气使温度控制在 25℃,煤气最终脱萘则用轻柴油洗萘,洗萘后煤气中含萘量小于 50mg/Nm³。[reference:22]
终冷脱萘工艺流程
终冷脱萘关键控制参数
| 参数 | 控制范围 | 说明 |
|---|---|---|
| 终冷塔出口煤气温度 | 23~28℃ | 温度过高脱萘效果差,过低增加制冷能耗 |
| 洗萘油温度 | 35~40℃ | 温度过高洗萘效果下降 |
| 终冷塔阻力 | ≤1.0 kPa | 阻力升高说明萘结晶堵塞,需蒸汽清扫 |
| 塔后煤气含萘 | ≤50 mg/Nm³ | 满足后续洗苯要求[reference:26] |
洗苯与脱苯工艺
洗苯是用洗油吸收煤气中的苯类物质(苯、甲苯、二甲苯等),脱苯是将富油中的苯类物质蒸馏分离出来回收粗苯。目前主流工艺为焦油洗油吸收 + 管式炉加热富油脱苯法。从脱氨工段来的焦炉煤气进入洗苯塔底部,与塔顶喷淋的循环洗油逆流接触,煤气中的苯被循环洗油吸收,从塔顶出来的煤气中含苯要求小于 2g/m³。[reference:27]
洗苯工序
脱苯工序
塔后煤气含苯
≤2 g/m³
管式炉出口温度
180~190℃
洗苯温度
25~28℃
粗苯产率
0.8~1.2%
占干煤质量百分比
常见故障及处理
| 故障现象 | 主要原因 | 处理对策 | 预防措施 |
|---|---|---|---|
| 脱硫塔堵塞 阻力升高 |
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| 饱和器堵塞 阻力上升,风机不稳 |
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| 终冷塔阻力升高 萘结晶堵塞 |
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| 洗苯效率下降 塔后煤气含苯超标 |
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| 脱苯塔操作不稳 粗苯质量波动 |
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环保治理与排放标准
焦炉煤气精制工序是焦化企业环保治理的重点环节,主要污染物包括苯、苯并[a]芘、HCN、酚类、非甲烷总烃、NH₃、H₂S、VOCs 等。[reference:31]执行《炼焦化学工业污染物排放标准》(GB 16171-2012),并需满足超低排放要求。
| 污染物 | 排放标准 | 超低排放要求 | 治理技术 |
|---|---|---|---|
| 颗粒物 | ≤30 mg/m³ | ≤10 mg/m³ | 袋式除尘、电袋复合除尘 |
| SO₂ | ≤50 mg/m³ | ≤30 mg/m³ | 脱硫后煤气燃烧尾气 SDS 干法脱硫 |
| NOₓ | ≤500 mg/m³ | ≤150 mg/m³ | SCR 脱硝、低氮燃烧 |
| 苯并[a]芘 | ≤0.3 μg/m³ | ≤0.1 μg/m³ | 活性炭吸附、焚烧 |
| 非甲烷总烃 | ≤100 mg/m³ | ≤50 mg/m³ | VOCs 焚烧、活性炭吸附 |
脱硫再生尾气净化
HPF 脱硫再生塔排放尾气含氨约 2.5g/m³,需进一步净化处理,通常采用酸洗或焚烧处理。[reference:32]
脱硫废液处理
HPF 脱硫废液量约 300~500kg/(10³m³·h),可回兑至配煤中,工艺简单、对周边环境无污染。[reference:33]
剩余氨水处理
终冷工序合理利用冷凝液作为脱氨工序软水,减少剩余氨水量和蒸氨工序处理负荷。[reference:34]
智能化技术应用
焦炉煤气精制系统的智能化以“精准控制、优化运行、降低消耗”为目标,通过在线分析仪表、先进控制算法和数字孪生技术,提升净化效率、降低能耗和化学品消耗。
脱硫智能控制
基于在线 H₂S 分析仪和脱硫液电位监测,自动调节催化剂加入量和循环量,稳定脱硫效率。
脱苯优化控制
基于富油含苯在线分析,自动优化管式炉温度和蒸汽用量,降低蒸汽消耗和粗苯损失。
在线分析仪表
配置 H₂S 在线分析仪、氨在线分析仪、萘在线分析仪、苯在线分析仪,实现全流程质量实时监控。
数字孪生
建立净化系统数字孪生模型,模拟脱硫、脱氨、洗苯过程
大数据分析
洗油质量预测、设备寿命预测、能耗优化
5G + 工业互联网
设备状态实时监控、远程诊断与运维
智能巡检
巡检机器人自动检测跑冒滴漏和设备异常