炼焦煤气精制工艺详解

系统解析焦炉煤气净化全流程——初冷、鼓风、脱硫脱氰、脱氨、终冷脱萘、洗苯脱苯与环保治理技术

焦炉煤气精制概述

焦炉煤气是炼焦过程中产生的副产煤气,每吨干煤约产生 300~350m³ 荒煤气。荒煤气中含有大量杂质,包括焦油雾、萘、苯、氨、硫化氢、氰化氢等,必须经过净化精制才能作为燃料或化工原料使用。焦炉煤气精制的目标是:脱除有害杂质以满足环保排放和用户质量要求;回收焦油、硫磺、硫酸铵、粗苯等高价值化工产品;为钢铁企业提供优质燃气。焦炉煤气的净化通过煤气冷却、脱萘、除焦油、脱硫、脱氨、脱苯以及增压输送等步骤实现,煤气净化设备设置在鼓风机后称为正压流程,设置在鼓风机前称为负压流程。[reference:0]

荒煤气

80~85℃ 含焦油、萘、氨等

初冷鼓风

冷却至 20~25℃

脱硫脱氰

H₂S ≤20mg/m³

脱氨

NH₃ ≤0.03g/m³

终冷脱萘

萘 ≤50mg/m³

洗苯脱苯

苯 ≤2g/m³

净煤气

外供或回炉使用

杂质脱除

脱除焦油、萘、苯、氨、H₂S、HCN 等杂质,保证净煤气质量满足用户要求。

化产品回收

回收焦油、硫磺、硫酸铵、粗苯等高价值化工产品,提升炼焦工序经济效益。

燃气供应

为高炉热风炉、焦炉加热、轧钢加热炉等用户提供洁净燃气,热值约 17~19MJ/m³。

环保达标

满足《炼焦化学工业污染物排放标准》(GB 16171-2012) 及超低排放要求。

全流程工艺路线

焦炉煤气精制的主流工艺路线可分为正压流程和全负压流程。全负压流程将初冷器、电捕焦油器、脱硫塔、洗氨塔和洗苯塔等全部净化设备设置在鼓风工序前,使这些设备均在负压状态下操作,解决了正压流程中鼓风机后煤气温度上升带来的问题,并且不必设置煤气终冷或中冷系统,简化了工艺流程,降低了煤气系统的阻力和系统总能耗。[reference:1]

工序 主要功能 关键设备 出口煤气温度
初冷 荒煤气冷却、焦油冷凝、萘析出 横管初冷器、氨水喷洒系统 20~25℃
电捕焦油 脱除焦油雾滴 电捕焦油器 20~25℃
鼓风 煤气增压输送 离心式煤气鼓风机 升温 10~15℃
脱硫脱氰 脱除 H₂S、HCN 脱硫塔、再生塔 30~35℃
脱氨 脱除 NH₃,回收硫酸铵 喷淋饱和器、结晶槽 50~55℃
终冷脱萘 冷却煤气、脱除萘 横管终冷塔、洗萘系统 23~28℃
洗苯脱苯 吸收苯类物质,回收粗苯 洗苯塔、脱苯塔、管式炉 25~28℃

荒煤气杂质含量与净化目标

正压流程 vs 全负压流程

对比项 正压流程 全负压流程
鼓风机位置 净化设备之前 净化设备之后
终冷系统 需要设置 不需设置
煤气阻力 较大 较小
低温水用量 较多 较少
系统总能耗 较高 较低

煤气初冷与鼓风

从焦炉集气管来的荒煤气温度约 80~85℃,含有大量水蒸气、焦油蒸气和萘蒸气,必须冷却至 20~25℃ 才能进行后续净化。初冷工序是焦炉煤气净化的第一道关口,其冷却效果直接影响后续设备运行稳定性和化产品回收率。

横管初冷器结构与工作原理

结构形式
管壳式换热器,壳侧介质为焦炉煤气,管侧介质为冷却水。管侧分为三段:上段为脱硫液,中段为循环水,下段为低温水。主要作用是将 82℃ 焦炉煤气冷却到 20~25℃。[reference:2]
冷却过程
煤气自下而上流动,冷却水自上而下流动,逆流换热。煤气中的水蒸气、焦油蒸气和萘蒸气逐渐冷凝,随冷凝液排出。横管初冷器集煤气初冷和洗萘于一体。[reference:3]
氨水喷洒
在初冷器顶部喷洒氨水,冲刷管壁上的焦油和萘沉积,保持传热效率。氨水喷淋系统贯穿各冷却段。[reference:4]

初冷系统关键控制参数

参数 控制范围 说明
初冷器出口煤气温度 20~25℃ 温度过高会影响后续脱硫效果,过低则增加制冷能耗
循环水出口温度 ≤40℃ 循环水回水温度,过高会影响冷却效果
低温水温度 16~18℃ 由制冷站提供,用于下段深冷
初冷器阻力 ≤1.5 kPa 阻力升高说明管壁结垢或积萘,需清洗
鼓风机出口压力 15~25 kPa 根据后续系统阻力确定

脱硫脱氰工艺(HPF法)

焦炉荒煤气中一般含硫化氢 4~8g/m³、含氨 4~9g/m³、含氰化氢 0.5~1.5g/m³。硫化氢及其燃烧产物二氧化硫对人身均有毒性,氰化氢的毒性更强,氰化氢和氨在燃烧时生成氮氧化物。H₂S 和 HCN 是形成酸雨的主要物质,必须脱除。[reference:5]HPF 法脱硫是目前国内焦化厂应用最广泛的湿式氧化脱硫脱氰工艺,以煤气自身的氨为碱源,以 HPF(醌钴铁类)复合型催化剂催化氧化,具有脱硫脱氰效率高、流程短、不需外加碱、催化剂用量小、操作费用低等优点。[reference:6]

HPF 催化剂与反应机理

H
对苯二酚,作用是增加催化剂的活性和脱硫液的硫容量。[reference:7]
P
PDS,即酞菁钴磺酸盐,是一种高活性和稳定性好的煤气脱硫催化剂。[reference:8]
F
硫酸亚铁,与对苯二酚配合增加催化剂活性。[reference:9]

反应过程:H₂S、HCN 在氨介质存在下溶解吸收,然后在 HPF 催化剂作用下被湿式氧化形成元素硫、硫氰酸盐等,脱硫液在空气氧化过程中得以再生循环使用。最终 H₂S 以元素硫形式、HCN 以硫氰酸盐形式被除去。整个过程分为吸收反应、催化反应、再生反应和副反应。[reference:10]

HPF 法关键控制参数

参数 控制范围 说明
脱硫液温度 35℃ 左右 可获得较理想的脱硫效果[reference:11]
PDS 浓度 30×10⁻⁶ 催化剂浓度,过低脱硫效率下降[reference:12]
复盐浓度 ≤150~250 mg/L 每天定时置换脱硫液,防止副盐累积堵塞塔体[reference:13]
塔后 H₂S ≤20 mg/m³ 脱硫效率可达 96~99%[reference:14]
塔后 HCN ≤0.5 g/m³ 脱氰效率约 80%[reference:15]

脱硫效率

96~99%

脱氰效率

≈80%

硫磺收率

≈60%

废液量

300~500

kg/(10³m³·h)

脱氨工艺

焦炉煤气中的氨含量一般约 4~9g/m³。氨若不脱除,在煤气燃烧时生成氮氧化物污染大气,同时会在洗苯过程中被洗油吸收导致洗油质量恶化、洗油单耗提高,还会造成脱苯装置设备腐蚀。因此,焦炉煤气必须进行脱氨净化,一般要求煤气中氨含量控制在 0.03g/m³ 以下。[reference:16]

饱和器法(主流工艺)

基本原理
利用酸度为 3% 的母液与煤气接触,将氨从煤气中洗涤下来,生成硫酸铵结晶。[reference:17]
关键控制
饱和器内母液酸度控制 20%~30%,结晶体积百分比上限 35%~40%,下限 4%。晶比达到 25% 时需排出结晶。[reference:18]
防止堵塞
通过先将满流槽内母液的酸度提升到 9%~12% 进行酸洗,持续 60~90 分钟,可有效防止饱和器内部焦油、煤粉积累导致阻力上升。[reference:19]

脱氨工艺对比

工艺 产品 出口氨含量 特点
喷淋饱和器法 硫酸铵 ≤0.03 g/m³ 主流工艺,与 HPF 法配套使用[reference:20]
酸洗塔法 硫酸铵 ≤0.03 g/m³ 生产大颗粒结晶,操作弹性大
磷酸吸铵法 无水氨 ≤0.03 g/m³ 产品价值高,但流程复杂、投资大[reference:21]

终冷与脱萘工艺

经脱氨后的煤气温度约 50~55℃,含有一定量的萘蒸气。萘在低温下会结晶析出,堵塞管道和设备,因此需要在终冷工序中同时完成煤气冷却和脱萘。终冷脱萘可选择油洗与水洗结合,通常用热焦油洗萘后再用冷水喷洒煤气使温度控制在 25℃,煤气最终脱萘则用轻柴油洗萘,洗萘后煤气中含萘量小于 50mg/Nm³。[reference:22]

终冷脱萘工艺流程

煤气冷却
从脱氨工序来的 50~55℃ 煤气进入横管终冷塔,分两段冷却:第一段用 32℃ 循环冷却水,第二段用 18℃ 低温水将煤气冷却到 23~25℃。[reference:23]
洗萘
在终冷器下段,利用焦油洗油作为洗萘吸收剂喷洒,在煤气冷却的同时完成脱萘。含萘洗油经加热、油水分离后,送往洗苯-脱苯工序再生。[reference:24]
冷凝液利用
终冷器上段冷凝液作为脱氨工序的软水使用,减少剩余氨水量和蒸氨工序处理负荷。[reference:25]

终冷脱萘关键控制参数

参数 控制范围 说明
终冷塔出口煤气温度 23~28℃ 温度过高脱萘效果差,过低增加制冷能耗
洗萘油温度 35~40℃ 温度过高洗萘效果下降
终冷塔阻力 ≤1.0 kPa 阻力升高说明萘结晶堵塞,需蒸汽清扫
塔后煤气含萘 ≤50 mg/Nm³ 满足后续洗苯要求[reference:26]

洗苯与脱苯工艺

洗苯是用洗油吸收煤气中的苯类物质(苯、甲苯、二甲苯等),脱苯是将富油中的苯类物质蒸馏分离出来回收粗苯。目前主流工艺为焦油洗油吸收 + 管式炉加热富油脱苯法。从脱氨工段来的焦炉煤气进入洗苯塔底部,与塔顶喷淋的循环洗油逆流接触,煤气中的苯被循环洗油吸收,从塔顶出来的煤气中含苯要求小于 2g/m³。[reference:27]

洗苯工序

吸收原理
利用洗油与苯类物质的相似相溶原理,在洗苯塔内气液逆流接触,洗油将煤气中的苯吸收,形成富油。
洗油质量
洗油应具有良好的吸收能力、易再生、粘度小、不与水乳化等特性。循环洗油需定期再生,保持质量稳定。
洗苯温度
洗苯温度控制在 25~28℃,温度过高吸收效果下降,温度过低洗油粘度增大。

脱苯工序

管式炉加热
富油经热贫油换热器预热后,经管式炉加热至 180~190℃ 进入脱苯塔,通过蒸馏将苯类物质从洗油中分离。[reference:28]
蒸汽蒸馏
脱苯塔底部通入过热蒸汽,降低苯类物质的沸点,提高脱苯效率。塔顶采出粗苯蒸气经冷凝冷却后得到粗苯产品。
贫油循环
脱苯后的贫油经冷却后送回洗苯塔循环使用,形成闭路循环。

塔后煤气含苯

≤2 g/m³

管式炉出口温度

180~190℃

洗苯温度

25~28℃

粗苯产率

0.8~1.2%

占干煤质量百分比

常见故障及处理

故障现象 主要原因 处理对策 预防措施
脱硫塔堵塞
阻力升高
  • 副盐累积,盐结晶堵塞填料
  • 硫泡沫夹带进入脱硫塔
  • 脱硫液循环量不足,喷淋密度低
  • 填料选择不当(散装填料易堵塞)
  • 大量置换新鲜脱硫液
  • 加大贫液再生,降低副盐浓度
  • 大流量冲塔,清除填料堵塞物
  • 更换规整填料替代散装填料[reference:29]
  • 控制复盐浓度 ≤250mg/L
  • 保证喷淋密度均匀
  • 定期检测脱硫液品质
饱和器堵塞
阻力上升,风机不稳
  • 煤气中焦油、煤粉在饱和器内积累
  • 母液酸度控制不当
  • 满流口、满流管堵塞
  • 提高满流槽母液酸度至 9%~12% 进行酸洗
  • 酸洗持续 60~90 分钟
  • 严重时停机清理饱和器内部[reference:30]
  • 控制母液酸度 20%~30%
  • 定期酸洗维护
  • 加强初冷和电捕焦油效果
终冷塔阻力升高
萘结晶堵塞
  • 煤气温度过低,萘结晶析出
  • 洗萘油量不足或温度不当
  • 终冷器长期未清扫
  • 蒸汽清扫终冷塔
  • 提高洗萘油温度和循环量
  • 倒换使用备用终冷器进行清理
  • 控制终冷温度 23~28℃
  • 保持洗萘油连续循环
  • 定期检查终冷器阻力
洗苯效率下降
塔后煤气含苯超标
  • 洗油质量恶化,吸收能力下降
  • 洗油循环量不足
  • 洗苯温度过高
  • 洗油含水乳化
  • 加大洗油再生量,改善洗油质量
  • 增加洗油循环量
  • 降低洗苯温度
  • 加强油水分离
  • 定期检测洗油质量指标
  • 控制洗苯温度 25~28℃
  • 保持洗油循环稳定
脱苯塔操作不稳
粗苯质量波动
  • 管式炉出口温度波动
  • 蒸汽压力不稳
  • 富油流量波动
  • 稳定管式炉加热温度
  • 调节蒸汽压力
  • 稳定富油泵流量
  • 控制管式炉出口 180~190℃
  • 定期校验温度仪表
  • 保持操作参数稳定

环保治理与排放标准

焦炉煤气精制工序是焦化企业环保治理的重点环节,主要污染物包括苯、苯并[a]芘、HCN、酚类、非甲烷总烃、NH₃、H₂S、VOCs 等。[reference:31]执行《炼焦化学工业污染物排放标准》(GB 16171-2012),并需满足超低排放要求。

污染物 排放标准 超低排放要求 治理技术
颗粒物 ≤30 mg/m³ ≤10 mg/m³ 袋式除尘、电袋复合除尘
SO₂ ≤50 mg/m³ ≤30 mg/m³ 脱硫后煤气燃烧尾气 SDS 干法脱硫
NOₓ ≤500 mg/m³ ≤150 mg/m³ SCR 脱硝、低氮燃烧
苯并[a]芘 ≤0.3 μg/m³ ≤0.1 μg/m³ 活性炭吸附、焚烧
非甲烷总烃 ≤100 mg/m³ ≤50 mg/m³ VOCs 焚烧、活性炭吸附

脱硫再生尾气净化

HPF 脱硫再生塔排放尾气含氨约 2.5g/m³,需进一步净化处理,通常采用酸洗或焚烧处理。[reference:32]

脱硫废液处理

HPF 脱硫废液量约 300~500kg/(10³m³·h),可回兑至配煤中,工艺简单、对周边环境无污染。[reference:33]

剩余氨水处理

终冷工序合理利用冷凝液作为脱氨工序软水,减少剩余氨水量和蒸氨工序处理负荷。[reference:34]

智能化技术应用

焦炉煤气精制系统的智能化以“精准控制、优化运行、降低消耗”为目标,通过在线分析仪表、先进控制算法和数字孪生技术,提升净化效率、降低能耗和化学品消耗。

脱硫智能控制

基于在线 H₂S 分析仪和脱硫液电位监测,自动调节催化剂加入量和循环量,稳定脱硫效率。

效果:脱硫效率稳定在 98% 以上,催化剂消耗降低 10%

脱苯优化控制

基于富油含苯在线分析,自动优化管式炉温度和蒸汽用量,降低蒸汽消耗和粗苯损失。

效果:蒸汽消耗降低 15%,粗苯回收率提高 2%

在线分析仪表

配置 H₂S 在线分析仪、氨在线分析仪、萘在线分析仪、苯在线分析仪,实现全流程质量实时监控。

效果:质量异常发现时间从小时级缩短到分钟级

数字孪生

建立净化系统数字孪生模型,模拟脱硫、脱氨、洗苯过程

大数据分析

洗油质量预测、设备寿命预测、能耗优化

5G + 工业互联网

设备状态实时监控、远程诊断与运维

智能巡检

巡检机器人自动检测跑冒滴漏和设备异常